Iniciado por hannover

"1.1. Los meteoritos carbonáceos(M.C.).

Los M.C.,incluyendo particularmente los condritos carbonáceos,son meteoritos cuya composición química incluye carbón en cantidades que oscilan entre unas décimas de 1% hasta un 6%,por masa(refs.1-5).La edad de los M.C. es típicamente de 3-4.5 miles de millones de anhos;y sus origines claramente abióticos.Las estructuras minerales en estas rocas establecen que los M.C. han existido efectivamente a temperaturas muy bajas,mucho más bajas que el punto de congelación del agua,desde el teimpo de su formación original.Tal historial térmico elimina cualquier posibilidad de que haya exisitdo en ellos vida,o material biológico(ref.6).La evidencia obtenida a partir de investigaciones científicas del material carbónico en los M.C. ha destruído muchas pretensiones que proponenn una conexión entre el petróleo natural y el material biológico.

Es significante que mucho del material carbónico de los M.C. consiste en hidrocarburos,en formas tanto líquidas como sólidas.(refs.1,5,7,8) Sin embargo,el material petrolífero en los M.C. no puede ser considerado como el origen del petróleo natural encontrado en corteza de la Tierra proxima a la superficie.El calor que acompanhó inevitablemente al proceso impactante durante la acreción de los meteoritos habría causado con casi toda certeza la descomposición de la mayoría de las moléculas de hidrocarburos que hubieran contenido.Los M.C. proveyeron a la Tierra con carbón(aunque buena parte de él originalemte en forma de H-Cs) pero no sus hidrocarburos o petróleo natural.(Los procesos por los cuales los hidrocarburos se generan a partir de los materiales nativos de la Tierra se describen,y demuestran en un artículo posterior:http://www.pnas.org/content/99/17/10976.full.pdf -- The evolution of multicomponent systems at high pressures: VI. The thermodynamic stability of the hydrogen (La evolución de los sistemas multicomponentes a altas presiones:VI.La estabilidad termodinámica del sistema carbo-hidrogénico:La génesis de los hidrocarburos y el origen del petróleo).

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Saludos

Iniciado por hannover

1.2. El proceso Fischer-Tropsch.


El proceso Fischer Tropsch(F.T.) es la mejor técnica industrial conocida para la síntesis de hidrocarburos,y se ha estado utilizando durante más de 75 anhos.El proceso F.T. reacta monóxido de carbono e hidrógeno a las condiciones de síntesis de aproximadamente 150 bar y 700K,en la presencia de ThO2,MgO,Al2O3,MnO,arcillas,y los catalizadores Ni,Co,y Fe.Las reaciones son así:
Cuando se usa un catalizador Ni-Co,la síntesis F.T procede según la reacción:


nCO+2nH2 ---(Ni,Co)----- nH2O+CnH2n

Cuando se usa un catalizador Fe,la síntesis F.T. procede según la reacción:


2nCO+nH2 ---(Fe))---- nCO2+CnH2n

El rendimiento del proceso F.T. es aproximadamente de 200 gramos de HCs por 1 m3 de mezcla CO y H2.Durante la II guerra mundial,la producción de combustibles líquidos por el proceso F.T. se usó extensivamente en Alemania;se sintetizaron aproximadamente 600,000 toneladas de gasolina sintética en 1943.

Las reacciones de los productos del proceso F.T. son sólo metaestables en las condiciones termodinámicas de su síntesis;a presiones de aproximadamente sólo 150 bar y 700K,la destrucción de los hidrocarburos líquidos es inevitable.Durante el proceso industrial F.T.,los productos de la reacción se enfrían rápidamente y son movidos a condiciones de presión más bajas.El medio natural no imita el proceso industrial Fischer-Tropsch,altamente-controlado y altamente-regulado.El proceso Fischer-Tropsch no puede ser considerado para la generación del petróleo natural."

Saludos.

Iniciado por hannover

2. Las afirmaciones falaces sobre los "biomarcadores"La irrelevancia de la presencia en el petróleo de porfirinas,-y similarmente de isoprenoides,pristano,phytano,clorinas,terpinas,co lestano,etc.(I)

Uno puede leer,en casi todos los libros publicados en inglés que se supone tratan del tema de la petrogeología,muchas afirmaciones hechas que consideran que la presencia de ciertas moléculas encontradas en el petróleo natural constituyen "evidencia",e incluso "prueba",de que el petróleo proviene de material biológico.Dichas moléculas,que se proponen como una evidencia de una conexión biológica,incluyen tales como porfirinas,isoprenoides,pristano,phitano,colestano ,terpinas,y clorinas.Investigaciónes menos superficiales han demostrado que tales afirmaciones carecen de fundamento.El pristano y phitano son simplemente alcanos ramificados de la clase de los isoprenoides.El Colestano,C27H48,es un hidrocarburo verdadero,altamente reducido,pero no debe confundirse con la molécula oxidada ,biótica,colesterol.El colestano y el colesterol tienen estructuras geométricas similares,y comparten esqueletos carbónicos similares;ahí acaban los parecidos.El colestano es un componente del petróleo natural;el colesterol no lo es.Es significante que la síntesis Fischer-Tropsch produce isoprenoides,incluídos phitano y pristino.

Es un hecho que a menudo se observan en el petróleo natural material de un origen biológico genuino, - y también a menudo se maletiquetan como "biomarcadores"-que supuestamente indican una conexión natural entre el petróleo natural y el material biológico.Investigaciones cuidadosas han establecido que tal material ha sido disuelto por petróleo crudo a partir de material orgánico enterrado en el depósito rocoso(tipicamente sedimentario)del cual el petróleo ha sido extraído.(refs.:9,10).

Muy al revés,el material induscutiblemente biológico,tales como esporas o polen,encontrado en el petróleo natural puede considerarse como "a-bio-marcadores" del origen del petróleo.Por ejemplo,el crudo encontrado en las rocas de depósitos del permiano siempre contienen no sólo esporas y polen del permiano sino también esporas y polen de eras más antiguas,tales como ,p.e.,el carbonífero,devónico y precambriano en petróleos investigados en Tatarstan,Rusia.En la misma región y en otras porciones de la provincia geológica Volga-Urals,petróleos crudos en los sedimentos carboníferos se caraccterizan por concentraciones de esporas desde el Carbonífero-hasta-el Precambriano.(refs:9,11--y aquí traducido en el hilo: 2) "Análisis paleontológico del petroleum, y su significación-en la cuencia Dniepers Donetz-,/pag.4:Discovery and development of oil & gas fields in Dnieper-Donets Basin (1994))."

Los tipos de porfirinas,isoprenoides,terpinas,y clorinas que se hallan en el petróleo natural han sido encontradas en material extraído de los interiores de no menos que cincuentaycuatro meteoritos ,incluyendo meteoritos amphotéricos,(Chainpur,Ngavi,Semarkona),condritos de bronce(Charis,Ghubara,Kulp,Tieschitz),meteoritos carboníferos de todas las cuatro clases petrológicas(Alais,Bali,Bells,Cold Bockeveld,Eracot,Felix,Groznaia,Haripura,Ivuna,Kab a,Kainsaz,Karoonda,Lance,Mighei,;Mokoia,Murchison, Murrey,Orgueil,Ornans,Pseudo,Renazzo,Santa Cruz,St.Capraix,Staroye,Boriskino,Tonk,Vigarano,Wa rrenton),meteoritos de enstatita(Bishunpur,Bruderheim,Gallingebirge,Holbr ook,Homestead,Krymka),meteritos de hierro(Arus(Yardymli),Burgavli,Canyon Diabolo,Odessa,Toluca),meteoritos de aubrita(Norton Country,y meteoritos de ureilita(Dyalpur,Goalpara,Novo Urei). (refs.:9,12,13)
Las observaciones de tales moléculas en meteoritos desacreditaron totalmente las pretensiones de que su presencia en el petróleo natural pudiera constituir evidencia de una conexión biológica.Debido a las pretensiones especialmente cacareadas(y especialmente erróneas) que se han hecho a menudo acerca,particularmente, de las porfirinas,estas moléculas se discutirán en modesto detalle."

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Iniciado por Kenney et al.

2. Las afirmaciones falaces sobre los "biomarcadores(II)"

Vamos con las porfirinas:

"Las porfirinas comprenden una clase de moléculas llamadas ionoferas cíclicas,una clase especial de ligantes(ligands) polidentados para metales.Las porfirinas son moléculas cheladas,pesadas,aproximadamente planares,que se encuantran tanto en sistemas bióticos como abióticos.Algunas moléculas porfirinas son de especial significación biológica:la vitamina B12;la clorofila,la porfirina que es el agente del proceso fotosintético en las plantas;y la molécula heme,el componente porfirínico de la proteína hemoglobina que es responsable del transporte del oxígeno en la sangre de los mamíferos.Como un ejemplo del gran peso molecular de las porfirinas,la hemoglobina tiene la fórmula química empírica,(C738-H1116-O208-N203-S2-Fe)4-Ni la vitamina B12,ni clorofila,ni heme(ni hemoglobina),ni ninguna otra porfirína biológica ha sido jamás observada como componente del petróleo natural.

Las moléculas porfirínicas encontradas en el petróleo natural poseen grupos laterales diferentes a los de la clorofila o heme.El elemento metálico chelado central(central chelated metal element) en la clorofila es siempre magnesio;en heme,es hierro.En las moléculas de porfirinas halladas en el petróleo natural el elemento metálico chelado central es típicamente el vanadio o el níckel.

Como se ha dicho,las moléculas porfirínicas se generan tanto biológica como abiológicamente.Durante los 60s y 70s,se observaron moléculas de porfirinas iguales a las encontradas en el petróleo natural en los fluídos de hidrocarburos extraídos del interior de meteoritos carboníferos.
Las observaciones de porfirinas del tipo-petróleo en los fluídos HC de los interiores de meteoritos carbonáceos destruyó "a fortiori",las pretensiones de que tales moléculas constituyen !evidencia" para una conexión del petróleo con material biológico.Adicionalmente,después de haber observado porfirinas en meteoritos carbónicos,esas mismas porfirinas tipo-petróleo fueron sintetizadas abiológicamente en laboratorio bajo condiciones químicas y termodinámicas especialmente disenhadas para imitar las condiciones abióticas en meteoritos(refs.:8,14).

Las pretensiones de la "evidencia de las porfirinas" fueron destruídas por las investigaciones de los meteoritos hace unos 30 anhos,y son bien conocidas por la comunidad de científicos que trabajan en el campo del petróleo.Cada compuesto designado como "biomarcador" y no identificado de otra forma como un contaminante,ha sido bien observado en los fluídos extraídos del interior de meteoritos,o sintetizados en laboratorio - o ambos.

A pesar de tales hechos científicos,y el conocimiento general de los mismos,cada libro de texto publicado en el idioma inglés que supuestamente trata la asignatura de la petrogeología,incluyendo los citados arriba,siguen repitiendo las mismas desacreditadas pretensiones de que la presencia de porfirinas(abióticas) en el petróleo natural proveen evidencia de su origen a partir de material biológico(refs:15-17).Tales afirmaciones,treinta anhos después de haberse demostrado que son científicamente inadmisibles,deben reconocerse como fraude intelectual,puro y simple"

Se acabó el §2.



Dismissal of the Claims of a Biological Connection for Natural Petroleum.

Iniciado por Henney et al.

"3.Las pretensiones de abundancia "par-impar", referidas al pequenho desequilibrio de las abundancias relativas de moléculas hidrocarbúricas conteniendo un número impar de átomos de carbono,en comparación con homólogos conteniendo un número par.

Las afirmaciones concernientes al desequilibrio de moléculas lineares conteniendo números impares e pares,respectivamente,de átomos de carbono es otra del género "los componentes del petróleo `tienen las mismas propiedades que´ los componentes de sistemas biológicos,en tal o cual forma,y por lo tanto el petróleo debe haber surgido a partir de material biológico".Ningún estudiante quinceanhero de,por ejemplo,Rusia,Alemania,Holanda o Suiza,aceptaría tal razonamiento.Sin embargo,tales afirmaciones se incluyen comúnmente en libros de texto escrios en inglés que se supone tratan de la geología del petróleo.

El petróleo natural es una mezcla de moléculas hidrocarbónicas de clases variadas.La clase más común de moléculas en el petróleo es la de los alcanos normales,o n-alcanos,,que tienen la fórmula química CnH2n+2 y una estructura tipo-cadena.Por ejemplo,n-octano,C8H18,tiene la estructura mostrada esquemáticamente en la fig.1:

Correctamente,los átomos de carbono no se aposentan exactamente a lo largo de una línea recta;una gráfica más adecuada de n-octano que representa más precisamente sus propiedades geométricas se muestra en la figura 2,donde n-C8H18 es dibujado como un modelo "stick&ball".:

De todas formas,en ambas figuras,el aspecto del encadenamiento linear de la molécula n-alcano se muestra claramente.

De forma similar al ciclohexano descrito en el primer artículo(Constraints of thermodynamics on hydrocarbon genesis.:

C6H12-ciclohexano.

C6H12O6- meso-isonitol)
,el hidrocarburo n-C8H18 esta relacionado geométricamente a una o más moléculas biológicas mediante la sustitución de algunos de los átomos de hidrógeno por radicales OH.Específicamente, si uno de los átomos de hidrógeno en cada átomo de carbono en n-C8H18 fuera sustituido por un radical OH,la molécula resultante,n-C8H18O8 sería un carbohidrato,véase fig.3:
,un azúcar simple relacionado con la fructosa(y cuyo potencial químico es aproximadamente 2,500 calorías más bajo que el del n-octano)."

Iniciado por I.K. Karpov et al.

Acabo con la refutación de la evidencia "odd-even":

Irrevelancia de la evidencia "impar-par"(II)

"En una distribución de las moléculas lineares del petróleo natural los n-alcanos (tipo-cadena) manifiestan un ligero imbalance de abundancias que favorece moléculas poseedoras de un número de átomos C impar,en comparación con aquéllas con un número par.Similarmente una distribución de moléculas biológicas lineares,tales los carbohidratos(tipo-cadena) manifiestan también un desequilibrio tenue parecido de moléculas poseyendo un número de átomos de carbono impar,de nuevo en comparación con las que tienen un número par.A partir de esta similitud modesta(y un tanto arcana) de abundancias impar-par,se han hecho aserciones de que los hidrocarburos se generan a partir de materia biológica.Por supuesto la 2a Ley de la Termodinámica prohibe tal cosa.(Constraints of thermodynamics on hydrocarbon genesis.),lo cual debería obviar tal aserto)

Una investigación simple de los hidrocarburos generados de material abiótico manifiesta también tal desequilibrio impar-par de abundancias moleculares para las moléculas lineares.Los productos de las reacciones Fischer-Tropfs también manifiestan los mismos desequilibrios de las moléculas lineares,así como también tanto el petróleo natural,como las moléculas biológicas.

Una ejemplo específico de la génesis inevitable de moléculas H-C que manifiestan tal desequilibrio en la abundancias impar--par fue demostrado por Zemanian et al. hace más de quince anhos.Zemanian et al. demostraron la generación de hidrocarburos líquidos pesados a altas presiones y temperaturas(impropias de la biosfera-h.) a partir de una mezcla de metano y propano.Particularmente Zemanian et al. midieron las abundancias relativas de las moléculas HCs de cadena linear.Sus observaciones,del desequlibrio de las abundancias,y un ligero exceso,de moleculas de cadena con un número impar de átomos de carbón son citadas a continuación(pp.63-64 de la ref.:18):

"Estos resultados son también notables cuando uno considera la tasa del número de carbonos impar-par del petróleo.

Uno de los argumentos para un origen biológico del petróleo ha sido que estos fluídos generalmente muestran una prevalencia levemente marcada de hidrocarburos con numeración impar.También es bien sabido que los organismos vivientes producen primariamente cadenas de carbono (o carbohidratos) impares.Se ha presumido que los procesos abióticos producen HCs con tasa impar-par en concentraciones casi iguales.El resultado de este trabajo demuestra que tal presunción es falsa.Tanto la química hidrocarbónica biológica como abiológica favorecen reacciones que envuelven reacciones de dos carbones sobre reacciones de carbón simple(conduciendo a la preferencia de reactantes con un número impar de átomos en las moléculas encadenadas")

Merece anotar que la pretensión "odd-even abundance-imbalance",como evidencia() de un origen biológico de las moléculas HC,fue rechazada por físicos y mecánicos estadísticos competentes casi inmediatamente después de haber sido introducida.El desequilibrio de las abundancias impar-par es simplemente el resultado de la propiedad direccional del enlace covalente junto con la geometría de las moléculas lineares".

Se acabó §3.Resumiendo: el desequilibrio en las móléculas lineares ligeramente a favor de un numero de átomos de carbono impar NO PRUEBA NADA.

Saludos.

Iniciado por hannover

La segunda supuesta evidencia(o incluso prueba) del origen "fósil" del tipo "propiedades(recónditas)-parecidas/proviene-de" es el fenómeno de la actividad óptica.Realmente la actividad óptica del petróleo es un marcador de manto porque la actividad óptica observada en el petróleo natural es una consecuencia inevitable de su génesis a presiones enormes:

"3. El fenómeno de la actividad óptica en el petróleo:Evidencia de una génesis abiótica a gran presión.

Quizás a causa de que históricamente se conoce la actividad óptica del vino fermentado, se creyó por algún tiempo que el fenómeno de la actividad óptica en fluídos tenía una conexión intríseca con procesos o materiales biológicos(refs.:20,21).Tal error persistió hasta que el fenómeno de la actividad óptica fue observado en material extraído del interior de meteoritos,materias que habían sido consideradas previamente de un origen únicamente biótico.

Del interior de meteoritos carboníferos se han extraído las moléculas cómunes del amino-ácido alanina,ácido aspártico,ácido glutámico,glicina,leusina,prolina,serina,thronina, así como las inusuales ácido alfa-aminoisobutírico,isovalina,pseudoleucina..(refs.:2 2-24).Previamente todas ellas habían sido consideradas de origen biológico. Se determinó que las edades de los meteoritos oscilaban entre 3-4.5 millones de anhos,y sus orígenes claramente abióticos.Por lo tanto,estos aminoácidos tenían que reconocerse como compuestos de génesis tanto biológica como abiológica.Más aún,se observó que las soluciones de moléculas aminoácidas de meteoritos carbonáceos manifiestan actividad óptica.Así que quedó completamente desacreditada la noción de que el fenómeno de actividad óptica en fluídos(particularmente los de coompuestos carbónicos) pudiera tener una conexión intríseca con material biológico.Es importante senhalar que la actividad óptica observada en los amino-ácidos extraídos de los meteoritos carbónicos no tiene las características de la observadas en material común de origen biótico,con un sólo enantiomero;en vez de eso,manifiesta las características observadas en el petróleo natural con abundancias de moléculas chirales desequilibradas,llamadas escalémicas."

Enantiomeros del amino-ácido(abiótico) alanina:

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Saludos.

Dismissal of the Claims of a Biological Connection for Natural Petroleum.

Iniciado por kenney

Enantiomeros del amino-ácido(abiótico) alanina(CH3CH(NH2)COOH):

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Iniciado por kenney

La tercera supuesta "prueba" del origen "fósil" del petróleo del tipo "propiedad(rebuscada) parecida/proviene de" es la de las tasas de isótopos.Veamos si prueban algo:

"5. Las tasas de isotopos de carbón y por qué son inadecuadas como indicador de origen.

Las afirmaciones hechas concernientes a las tasas de isótopos de carbono,y específicamente las que pretenden falazmente identificar el origen del material,particularmente hidrocarburos,son particularmente recónditas ,y fuera de la mayoría de personas que no son erutidos en la física de los sistemas hidrocarbónicos(H-C).Más aún,las pretensiones concerniendo las tasas de isótopos de carbono muy a menudo implican metano,el único hidrocarburo que es estable en los régimenes termobáricos de la corteza de la Tierra,y el único que puede generarse allí de forma espontánea.

El núcleo del carbon tiene dos isótopos estables, 12C y 13C. El más abundante con gran diferencia es el isótopo 12C,que posee seis protones y seis neutrones; 13C posee un neutrón extra.(Hay otro isótopo,inestable,14C,que posee dos neutrones extra; el 14C resulta a partir de una reacción altamente energética del núcleo de nitrógeno,14N,con una partícula de rayo cósmico de alta energía.El isótopo 14C no está implicado en las pretensiones acerca de los isótopos de carbono.)La tasa de isótopos de carbono,denominada delta13C,no es otra cosa que el ratio de abundancias de los isótopos 13C/12C,normalizadas al estandard del carbonato marino Pee Dee Belemnite*.Los valores de la medida de la tasa delta13C se expresa como un porcentaje(comparado con el estándar)."

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[

* Belemnitella americana:

Iniciado por hannover

5. Los ratios de isótopos de carbón (II)

" Durante los 1950s se hicieron crecientemente numerosas mediciones de las tasas de isótopos de carbono de gases hidrocarbónicos,sobre todo metano;y demasiado a menudo se hicieron afirmaciones de que tales tasas podían determinar sin ambigüedad el origen de los hidrocarburos.La validez de tales asertos fue testada independientemente por Colombo,Gazzarini,y Gonfiantini en Italia y Galimov en Rusia.Ambos grupos de investigadores establecieron que las tasas de isótopos de carbono no pueden ser usadas de forma fiable para determinar el origen del compuesto carbónico examinado.

Colombo,Gazzarini,y Gofiantini demostraron concluyentemente,por medio de un experimento simple que no admitía ambigüedad alguna,que las tasas isótopicas del metano cambian continuamente a lo largo de su trayecto migratorio,haciéndose progresivamente más ligeras con la distancia recorrida.Colombo et al. tomaron una muestra de gas mineral y lo pasaron a través de una columna de roca desmenuzada,elegida para imitar lo máximo posible el medioambiente terrestre(ref.:27).Sus resultados fueron definitivos:Cuanto mayor sea la distancia de la roca a través de la que el metano pasa,tanto más ligero se vuelve el ratio isotópico.

La razón para el resultado obtenido por Colombo et al. es simple: Hay una ligera preferencia para que el isótopo más pesado de carbono reaccione químicamente con la roca a través de la que el gas migra.Por ello,cuanto mayor es la distancia de tránsito,tanto más ligero se vuelve la tasa de isótopos de carbono,dado que el isótopo más pesado es preferentemente eliminado por reacciones químicas a través del camino de transporte.Este resultado no es sorprendente;al contrario;semejante resultado es totalmente consistente coon los requisitos fundamentales de la mecánica cuántica y la teoría cinética.

En lo que se refiere al tema de cualquier pretensión de que una tasa isotópica ligera pudiera ser indicativa de un origen biológico,los resultados de Colombo et al. establecieron que tal aserto es inaceptable.Metano que podría haber sido originado de material carbónico de los restos de un meteorito carbónico en el manto de la Tierra,y que poseyera inicialmente un ratio isotópico pesado,podría tener ese ratio fácilmente dismminuído,a lo largo de de su migración hacia la corteza de la Tierra,tomando un valor comparable al del material biológico común."

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