Pues no le veo la confusión, simplemente hay que leerlo con la señal a la que acompaña, que imagino que será una de prohibición de aparcar; es decir:

Prohibido estacionar; excepto carga y descarga, laborables de 9 a 14 y de 15 a 21.

Dado que no hay una conjunción "y" entre descarga y laborales, en cuyo caso se podría interpretar que se puede estacionar como carga y descarga las 24h y en los horarios delimitados para otros motivos, está claro que el horario se refiere a en qué períodoes se permiten esas operaciones de carga y descarga.